Oxid uhelnatý
Oxid uhelnatý
Látka: Oxid uhelnatý
| Oxid uhelnatý | |
|---|---|
| další názvy | svítiplyn, generátorový plyn, uhelný plyn, koksárenský plyn, městský plyn, dřevný plyn, dřevoplyn |
| číslo CAS | 630–08–0 |
| chemický vzorec | CO |
| ohlašovací práh pro úniky | |
| do ovzduší (kg/rok) | 500000 |
| do vody (kg/rok) | - |
| do půdy (kg/rok) | - |
| prahová hodnota pro přenosy | |
| v odpadních vodách (kg/rok) | - |
| v odpadech (kg/rok) | - |
| rizikové složky životního prostředí | ovzduší |
| Věty R | |
| R12 | Extrémně hořlavý. |
| R23 | Toxický při vdechování. |
| R48/23 | Toxický: nebezpečí vážného poškození zdraví při dlouhodobé expozici vdechováním. |
| R61 | Může poškodit plod v těle matky. |
| Věty S | |
| S45 | V případě nehody, nebo necítíte-li se dobře, okamžitě vyhledejte lékařskou pomoc (je-li možno, ukažte toto označení). |
| S53 | Zamezte expozici – před použitím si obstarejte speciální instrukce. |
Základní charakteristika
Oxid uhelnatý je hořlavý a prudce jedovatý bezbarvý plyn (teplota varu činí -192ºC) bez zápachu, který je hlavním produktem nedokonalého spalování materiálů s obsahem uhlíku. Je hmotností srovnatelný se vzduchem (jeho hustota je 1,25 kg.m-3 oproti 1,29 kg.m-3 vzduchu při 101,325 kPa a 20ºC).
Použití
Reaktivity oxidu uhelnatého se využívá v hutnictví při rafinaci kovového niklu. Nikl tvoří s oxidem uhelnatým těkavou látku zvanou karbonyl niklu, který se ochotně rozkládá zpět na nikl a oxid uhelnatý. Právě na této reakci je rafinace založena. Oxid uhelnatý se dále používá při výrobě některých chemikálií. Hlavní metoda průmyslové výroby kyseliny octové je založena na reakci oxidu uhelnatého a methanolu.
Zdroje emisí
Jedná se vesměs o procesy založené na spalování
uhlíkatých paliv (což jsou dnes všechna paliva vyjma čistého
vodíku) za nízké teploty a nedostatku spalovacího vzduchu (kyslíku), kdy
nedochází k úplné oxidaci uhlovodíků (případně uhlíku) na oxid
uhličitý a vodní páru (vzniká například i při lesních požárech
a vulkanickou činností). Dalším důvodem emisí mohou být konstrukční
chyby či závady na spalovacím zařízení. Oxid uhelnatý je rovněž
obsažen v cigaretovém kouři.
Důležitou roli hrají emise z motorů s vnitřním
spalováním (ve městech až 95% emisí oxidu uhelnatého),
přestože u moderních automobilů jsou díky katalyzátorům podstatně
sníženy. V místech s intenzivním automobilovým provozem může
koncentrace oxidu uhelnatého v ovzduší dosáhnout až 100 mg.m-3. Emise oxidu
uhelnatého z motorů jsou nejvyšší při volnoběhu a zejména
v zimním období.
Potenciálním zdrojem oxidu uhelnatého jsou dále zařízení
(průmyslová i domácí) využívající spalování: pece,
kotle, kamna, sporáky, trouby či ohřívače vody. Hlavními
příčinami vzniku a emisí oxidu uhelnatého v takových zařízeních
jsou zejména:
- nevhodné technické uspořádání spalování;
- zanesené či ucpané přívody spalovacího vzduchu či paliva (obecně nedostatečná údržba zařízení);
- netěsné výměníky tepla v pecích.
Oxid uhelnatý může vznikat a být emitován zejména v následujících provozech, kde se většinou využívá spalování nebo termických procesů:
- spalovací procesy (uhlíkatá paliva);
- koksárenství, zplyňování a zkapalňování uhlí;
- rafinerie olejů a zemního plynu;
- hutnictví a kovoprůmysl;
- cementárny;
- sklárny, výroba keramiky;
- tavení nerostných materiálů;
- zpracování celulózy a dřeva;
Dalším typem emisí jsou emise, ke kterým může docházet při cíleném využívání oxidu uhelnatého v hutnictví (rafinace niklu) a chemickém průmyslu (např. výroba kyseliny octové).
Dopady na životní prostředí
Oxid uhelnatý v atmosféře reaguje fotochemickými reakcemi s jinými látkami, zejména s hydroxylovým radikálem, čímž se rozkládá, avšak na druhou stranu tyto reakce zvyšují koncentrace methanu a především škodlivého přízemního ozonu v ovzduší (fotochemický smog). Konečným produktem reakcí oxidu uhelnatého je oxid uhličitý. Doba setrvání oxidu uhelnatého v ovzduší se odhaduje na 36 – 110 dní. V konečném důsledku je možné oxid uhelnatý díky jeho přeměně na oxid uhličitý označit rovněž jako skleníkový plyn (tedy plyn přispívající k intenzifikaci skleníkového efektu a následně k oteplování planety).
Dopady na zdraví člověka, rizika
Oxid uhelnatý vstupuje vdechováním (plicními sklípky) do krevního
oběhu, kde se váže na krevní barvivo hemoglobin silněji než kyslík,
který má být prostřednictvím hemoglobinu transportován organismem do
orgánů a tkání.
Malé koncentrace oxidu uhelnatého, které se mohou vyskytovat
i běžně v ovzduší například ve městech, mohou způsobit
vážné zdravotní potíže zejména lidem trpícím kardiovaskulárními
chorobami (angina pectoris). Delší expozice zvýšeným
koncentracím oxidu uhelnatého (>100
mg.m-3) v ovzduší může i zdravým lidem
přinášet různé potíže jako sníženou pracovní výkonnost, sníženou
manuální zručnost, zhoršenou schopnost studia a potíže
s vykonáváním složitějších úkolů. V těhotenství může
expozice malým dávkám oxidu uhličitého způsobit nižší porodní váhu
novorozence.
Při vyšších koncentracích, které se však v ovzduší
běžně nevyskytují, je oxid uhelnatý přímo jedovatý. Otrava se projevuje
hnědočerveným zabarvením kůže, následuje kóma, křeče a smrt.
V České republice platí pro koncentrace oxidu uhelnatého
následující limity v ovzduší pracovišť:
PEL - 30 mg.m-3,
NPK – P -
150 mg.m-3.
Celkové zhodnocení nebezpečnosti z hlediska životního prostředí
Oxid uhelnatý sice není extrémně nebezpečnou toxickou látkou, zejména poté, co přestal být běžně využíván jako složka svítiplynu, avšak jeho zdravotní rizika jsou závažná. I jeho příspěvek ke vzniku nebezpečného přízemního ozonu v ovzduší z něho činí látku, jejíž emise je zapotřebí systematicky sledovat a snižovat.
Důvody zařazení do registru
- nařízení o E-PRTR
- rozhodnutí o EPER
- vyhláška č. 205/2009 Sb. (příloha č. 1)
- vyhláška č. 221/2004 Sb. (příloha č. 2)
- vyhláška č. 232/2004 Sb. (příloha č. 1)
Způsoby zjišťování a měření
Vzhledem k povaze a vzniku emisí (hlavně spalovací procesy)
představuje hlavní úkol při odhadu emitovaného množství oxidu
uhelnatého zjištění jeho koncentrace v kouřových plynech, kterou lze
jen velice obtížně odhadnout. Prvotním vodítkem mohou být údaje výrobce
spalovacího zařízení a pravidelná kontrolní měření. Produkci oxidu
uhelnatého potom lze odhadnout jako součin koncentrace ve spalinách a objemu
spalin. Pro kvalitativní důkaz přítomnosti oxidu uhelnatého (nikoli pro
stanovení jeho množství) lze využít detekčních trubiček (obsahují
silikomolybdenanový komplex a palladnatou sůl), kdy v přítomnosti
oxidu uhelnatého vzniká modré zabarvení. Trubičky lze výhodně využít
například i k indikaci přítomnosti oxidu uhelnatého v ovzduší
na rizikových pracovištích.
Pro stanovení koncentrace oxidu uhelnatého v plynech lze využít
mobilní analyzátory založené na infračervené spektrometrii, případně
termochemické nebo elektrochemické analyzátory. Existují i metody
chromatografické, titrační a další. Měření mohou provést komerční
laboratoře.
Uvádí se, že v kouřových plynech (spaliny) je
koncentrace oxidu uhelnatého obvykle menší než 0,5% obj., zatímco ve
výfukových plynech až 5% obj. V případě spalin s obsahem 0,5%
obj. oxidu uhelnatého odpovídá ohlašovací práh objemu spalin (při 20ºC a 101,325 kPa) více jak 85 000 000 m3.
Uvedený příklad slouží pro vytvoření konkrétní představy
o množství oxidu uhelnatého, jaké představuje ohlašovací
práh.
Další informace, zajímavosti
V minulosti byl podstatným zdrojem oxidu uhelnatého tzv. svítiplyn,
který se od 19. století používal běžně na svícení, vytápění a
vaření. Znám byl také pod názvem městský plyn. Vyráběl se reakcí
rozžhaveného koksu s vodní párou a byl tvořen směsí vodíku a oxidu
uhelnatého. Svítiplyn byl díky přítomnému oxidu uhelnatému jedovatý.
V současné době je nahrazen plynem zemním. Znám je rovněž výraz
dřevoplyn, který vzniká nedokonalým spálením dřeva a obsahuje rovněž
především oxid uhelnatý.
Koncentrace oxidu uhelnatého v čistém přirozeném ovzduší je
asi 0,1-0,2 mg.m3 a
v dlouhodobém horizontu vykazuje slabý vzestup. Oxid uhelnatý je
z ovzduší kromě zmíněné oxidace na oxid uhličitý přirozeně
odstraňován i některými druhy půdních bakterií a rostlin. Oxid
uhelnatý je v malé míře rovněž absorbován oceány, jeho rozpustnost
ve vodě činí přibližně
26 mg.l-1. Na obr. 1. je pro zajímavost znázorněn
satelitní snímek Země s obsahy oxidu uhelnatého ve spodních vrstvách
atmosféry pořízený geografickým satelitem NASA „Terra“ s pomocí
senzoru „MOPITT“.
Obr. 1. Satelitní snímek Země s obsahy oxidu uhelnatého ve spodních vrstvách atmosféry pořízený geografickým satelitem NASA „Terra“ s pomocí senzoru „MOPITT“.
Informační zdroje
- EPA: Pollutants and Toxics, http://www.epa.gov/iaq/co.html
- Encyklopedie Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Carbon_monoxide
- Hazardous Substance Fact Sheet, New Jersey Department of Health and Senior Sevices, http://web.doh.state.nj.us/rtkhsfs/indexfs.aspx?lan=english, http://nj.gov/health/eoh/rtkweb/documents/fs/0345.pdf
- Milan Popl, Jan Fähnrich: Analytická chemie životního prostředí, VŠCHT Praha, 1999
- Ivan Víden: Chemie ovzduší, VŠCHT Praha, 2005